26.doc

DOC939.5 KB

本文由华农无限冰晶科创团队在周晓华指导下,合成了两种结构新颖的铜(II)混配配合物:Phen一铜(Ⅱ)一缬氨酸(L-Val)和Bpy一铜(Ⅱ)一精氨酸(L-Arg)。通过红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导率和X-ray衍射等多种技术手段,对这两个配合物的结构进行了深入研究,并探讨了它们在水溶液中的稳定性。实验结果表明,配合物(1)由中心Cu(Ⅱ)离子与配体Phen、L-Val中的N、O原子以及一个水分子配位形成,而配合物(2)的结构更为复杂,含有两个不对称的分子结构,中心Cu与L-Arg、Bpy配体以及两个氯离子通过六配位的变形八面体型结构相连,并通过C10桥形成了一维长链,展现出独特的超分子双链结构。此外,通过滴定法测定了这两种配合物以及其他相关配合物的稳定常数,发现三元混配配合物相较于二元配合物表现出更高的稳定性,这一现象归因于氨基酸上的氧和Phen或Bpy芳环间的π-π协同效应。综上所述,这项研究不仅丰富了对铜(II)配合物结构的认识,也为设计新型生物活性配合物提供了理论依据。

关键要点

  1. 合成了铜(II)-缬氨酸和铜(II)-精氨酸的三元混配配合物。

  2. 通过多种分析手段对配合物的结构进行了表征。

  3. 测定了配合物在水溶液中的稳定性。

  4. 配合物的紫外吸收光谱在200 nm~400nm范围出现了较强开→开跃迁的吸收。

  5. 配合物(2)的晶体结构不同于其他类似配合物,形成了独特的超分子双链结构。

铜II混配配合物的合成、结构及稳定性研究

这一章节介绍了铜在生物体中的重要作用以及铜与氨基酸形成的混配配合物的生物活性和应用前景。文章着重阐述了铜与氨基酸形成的混配配合物在抗癌、消炎、杀菌等方面的应用潜力,并指出了其脂溶性和提高细胞膜通透性的特点。此外,文章还提到了目前对此类化合物的研究主要集中于溶液体系,而对固体方面的研究较少。最后,文章介绍了本研究所合成的两种混配配合物的结构特征和稳定性测试结果。

铜配合物的合成及其晶体结构测定

这一章节介绍了两个不同的铜配合物的合成方法以及它们的晶体结构测定结果。这些配合物是由不同的氨基酸和有机配体组成的,并且它们具有不同的颜色和形状。晶体结构测定使用了X射线衍射技术,得到了每个配合物的晶胞参数和原子坐标等信息。这些数据可以用来进一步研究这些配合物的性质和应用。

铜离子与氨基酸及苯并咪唑类配体的稳定性测定

这一章节主要介绍了铜离子与Val(Arg), Phen(Bpy)之间的相互作用的研究方法和实验步骤。通过pH电滴定法,在水溶液中测定了不同配合物的稳定常数。同时,还对配合物的摩尔电导率和红外光谱进行了分析,得到了一些结论。例如,配合物(1)和(2)分别为1:1和2:1型电解质,而氨基酸配体中的COO已经参加配位且为单齿配位等。

铜配合物的紫外可见吸收光谱和晶体结构分析

这一章节主要介绍了两种铜配合物(配合物(1)和配合物(2))的紫外可见吸收光谱和X射线晶体结构。通过实验测得的吸收光谱数据可以发现,这两种配合物在200-400nm范围内出现了较强的开→开跃迁的吸收,并且在600nm以上出现了一种新的弱吸收峰,这归属于中心Cu(II)离子的d→d跃迁。同时,通过对配合物(1)的X射线晶体结构进行分析,可以得知其分子由内界[Cu(Phen)(L-Val)(H2O)]*与一个ClO4组成,其中中心Cu(II)离子与配体Phen的两个N和L-Val中α-氨基上的N原子和羧基上的一个O原子,以及H2O上的一个O原子和ClO4中的O配位形成六配位的稍有扭曲的拉长八面体构型。此外,该配合物分子中Cu-N、Cu-O键长分别为赤道平面上:Cu-O(1)=1.928(5)A、Cu-N(1)=1.991(5)A、Cu-N(2)=2.000(5)A、Cu-N(3)=2.009(5)A;轴向上:Cu-O(3)=2.275(6)A,Cu-O(1W)=2.272(6)A。这些数据对于理解配合物的结构和性质具有重要意义。

配合物CuBpyL-Arg的晶体结构分析

这一章节介绍了配合物L-精氨酸一铜(Ⅱ)一2,2’-联吡啶的晶体结构。该配合物由两个[Cu(Bpy)(L-Arg)]*配离子及两个阴离子ClO组成。每个分子中心Cu与L-Arg配体中α一氨基酸上的N、O、配体Bpy的N、N以及两个ClO的O形成拉长六配位的变形八面体构型。部分键长、键角见表5。配合物(2)中含有两个不对称的分子结构,其中C10以桥连配体的形式将[Cu(Bpy)(L-Arg)]单元连成一维长链,Bpy环和L-Arg侧链分别向两侧伸展,而L-Arg侧链上多个氨基N和未配位的羧基O及C10-中的O原子间由于多重氢键作用,使得一维长链上的L-Arg侧链互相插入形成二维超分子双链。